四氟乙烯(TFE)分散聚合机理

      TEE分散聚合机理类同于乳液聚合，但经典乳液聚合理论，如Harkins与Smith-Ewart理论 等并不完全适用于TFE分散聚合。经典乳液聚合理论认为水相自由基扩散到胶束，引发增溶单体而形成乳胶粒子，乳胶粒子通过由单体液滴补充的单体进行聚合而不断增长。
      Kim等认为：TFE分散聚合的引发阶段是由溶解在水相的单体与水相自由基反应，形成聚合物链，并沉淀成为乳胶粒子核，乳胶粒子核通过分散在水相中形成的气泡直接与其相接触并发生链增长反应而增长，这是由于FIFE非常规整，一旦形成颗粒后其结晶度可高达90％以上，因此分散的PTFE粒子有很强的刚性，硬度很大，使得以后的单体不能扩散到颗粒内部进行反应，而只能在粒子表面进行聚合。朱友良认为PTFE的分散聚合过程分两步：单体TFE溶于水的传质过程和TFE稀水溶液聚合反应过程。这两个过程串联，当TFE溶解速度较慢，低于聚合速率时，成为传质控制；当TFE溶解速度足够快时，则成为动力学控制。不论是聚合工艺和聚合动力学研究需要，还是PTFE的性能控制要求和为了提高聚合效率都应在动力学控制的条件下进行PTFE的合成。