热塑性氟塑料THV合成工艺
热塑性氟塑料THV是由TFE、VDF、HFP三种单体共聚而成,世界上只有美国3M公司的子公司Dyneon公司生产,商品名DyneonTMTHV。
THV是可熔融的热塑性氟塑料,具有优异的综合性能:高柔韧性、相对低的加工温度和很宽的加工温度范围、极好的层压性、耐候性、耐化学性、宽频带透光性(uv到IR)、对各种基材的良好粘结性、E-电子束交联性、极低的可燃性、可在相对低的温度下与聚烯烃及其他温度敏感材料共挤出、共吹塑模塑、层压和涂覆。应用领域十分宽阔,可应用于汽车制造业、航空业、电线电缆、涂料工业等。
随着聚合物中各组份含量的不同,TFE/VDF/HFP共聚物可以是塑料,也可以是弹性体,作为热塑性氟塑料THV,一般应含有45wt%~65wt%TFE、15wt%~35wt%VDF、10wt%~20wt%HFP。
THV合成工艺如下所示:
在190 L带搅拌的聚合釜中加入110L去离子水、105g 30%的全氟辛酸铵、200g草酸铵、114g丙二酸二乙酯后,交替抽真空充氮气数次,升温至40℃ ,开启搅拌210 rpm,加HFP至釜压800 kPa,再加VDF至釜压900 kPa和加TFP至釜压1500kPa。
压人50 ml 2.62%KMn0 溶液引发聚合,通过连续添加HFP/TFE (0.313/1wt)、VDF/TFE(0.430/1wt) 两种混合单体,和85ml/h的速度添加2.62%KMnO4溶液,维持1500 kPa的釜压和40℃的聚合温度,最后加入33.4 kg TFE,反应进行5h 40min,直至釜压开始下降。
最后得到171.7 kg固含量为33.2%的浆状物,移至250 L混合槽中,加入去离子水、2.5 L浓HCL,搅拌破乳、分离,在粉状树脂中喷人36 L全氟庚烷,再用去离子水洗涤六次,于100℃下干燥12 h,最后得到58kg THV。经分析,该THV含有57wt%TFE、25wt%VDF、18wt%HFP,熔点160℃,MFI为l1.8,相当于THV 500G牌号。
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